Sous le règne éclairé mais autoritaire de Louis XIV, Angélique, issue d'une famille nobiliaire, affirme sa personnalité rebelle. Son père, soucieux de lutter contre son comportement dissident, la force à épouser Joffrey de Peyrac, un homme fortuné et influent mais vieillissant, atteint d'une infirmité et marqué par une cicatrice. Au début, Angélique refuse de se conformer aux volontés paternelles, puis elle découvre progressivement les qualités d'âme généreuse de son époux, qu'elle finit par apprécier. Malheureusement, leur bonheur conjugal est éphémère car le roi, jaloux des richesses de Peyrac, décide de l'enfermer à la Bastille pour sorcellerie.Angélique doit alors faire face au passé qui la poursuit : il y a longtemps, elle avait assisté à un complot visant le souverain mené par le Prince de Condé. Elle s'était alors emparée du poison et des noms des conjurés. Ceux-ci veulent désormais se venger d'elle